锂电池负极浆料为何会飘蓝?这一现象不仅影响涂布均匀性,更可能导致电池性能下降!本文将深度解析SBR飘蓝的三大成因及解决方案。
一、SBR飘蓝原因分析
1.SBR与CMC的电荷排斥 SBR颗粒表面的羧基呈电负性,与CMC的羧基相互排斥,导致SBR在浆料静置时上浮。
2.石墨的疏水性 石墨等负极材料为疏水物质,与SBR的油性链段亲和性差,加剧SBR的分布不均。
3.工艺参数不当
SBR加入后静置时间过长,导致上浮分层。
搅拌速度过高破坏SBR分子结构,或搅拌不充分导致分散不均。
二、发生工步
SBR加入后的搅拌或静置阶段
SBR通常在匀浆的最后阶段加入,若后续搅拌不充分或静置时间过长,SBR因电荷排斥和疏水效应上浮,形成“飘蓝”。
三、改善措施
1.工艺优化
减少静置时间:制浆后立即使用,避免静置;或用低速搅拌(200-400r/min)替代静置。
分步调整搅拌参数:加入SBR后采用温和搅拌(如800r/min以下),避免高速剪切破坏其核壳结构。
烘箱温度控制:涂布时降低前段烘箱温度,减缓SBR迁移速度。
2.材料改性
使用改性SBR:选择表面官能团与CMC相容性更好的SBR,如引入羟基或胺基减少电荷排斥。
提高CMC取代度(DS):DS≥1.2的CMC可增强浆料分散稳定性,减少SBR上浮。
3.配方调整
固含量优化:提高浆料固含量至50%-60%,增加体系粘度抑制SBR上浮。
调整SBR/CMC比例:确保CMC质量分数≥1.5%,SBR质量分数控制在1.5%-2.3%。
4.设备辅助
持续低速搅拌:若浆料需暂存,采用低速搅拌(≤200r/min)维持均匀性。
过滤筛网:浆料过200目筛网去除未分散的SBR团聚体。
四、关键总结
原因
通过工艺、材料和配方的协同优化,可有效抑制SBR飘蓝,提升极片粘结均匀性。
五、对制程的影响
1.黏辊问题 SBR飘蓝会导致涂布后SBR在极片表面分布不均,活性物质与铜箔之间的黏结性下降。在辊压过程中,极片因局部黏结力不足而黏附在辊压机辊面上,造成黏辊现象。
解决方案:调整涂布烘烤温度、抽风频率以控制SBR迁移;优化浆料配比(如减少SBR静置时间,改用低速搅拌代替静置)。
2.浆料稳定性下降 SBR飘蓝表明其与CMC(羧甲基纤维素钠)的相容性差,导致浆料分层或团聚。这会破坏浆料的流变特性,增加涂布难度,引发厚边、缩孔等缺陷。
六、对电池性能的影响
1.循环寿命降低 SBR分布不均会削弱极片内聚力,充放电过程中石墨颗粒易脱落(掉料),导致电池容量衰减加速。
2.低温性能恶化 SBR飘蓝可能破坏其与电解液的润湿性,增加锂离子传输阻力,导致低温下电荷转移阻抗(RCT)显著上升,放电容量下降。
3.负极膨胀加剧 SBR的弹性模量和强度不足时,无法有效抑制石墨嵌锂后的体积膨胀,导致极片厚度反弹增大,电池循环稳定性下降。
综上,SBR飘蓝会显著影响制程稳定性和电池性能,需通过材料与工艺协同优化解决。
以上内容均为本人日常工作,交流,阅读文献所得,由于本人能力有限,文中阐述观点难免会有疏漏,欢迎业内同仁积极交流,共同进步!
参考资料(锂电解码资料库可下载):
1.锂离子电池粘结剂简介
2.人造石墨黏辊研究,孙仲振
3.SBR在锂离子电池中的影响,孙仲振
4.锂离子电池粘结剂总结(ATL,CATL)
原文标题 : 告别负极浆料“飘蓝”!一文掌握SBR上浮的成因、影响与优化之道