一、开篇:锂离子电池的崛起
在当今这个科技飞速发展的时代,锂离子电池已然成为了我们生活中不可或缺的一部分。从日常不离手的智能手机、便捷的笔记本电脑,到穿梭于城市大街小巷的电动汽车,再到为家庭提供应急电力的储能设备,锂离子电池凭借其卓越的性能,广泛渗透到各个领域,彻底改变了我们的生活与生产方式。可以说,锂离子电池的性能优劣,直接关系到这些设备的使用体验、续航能力以及安全性等诸多关键方面。接下来,就让我们一同深入探究锂离子电池的性能究竟有何奥秘。
二、电化学性能:核心要素大揭秘
(一)电动势:电池的 “能量之源”
电动势,简单来说,就是单位正电荷从电池的负极移动到正极时,非静电力所做的功,我们常将其称为 “电压”。在理想的等温等压且热力学可逆的条件下,体系的吉布斯自由能的减小值等同于对外所做的最大非膨胀功,此时若只有电功,那么吉布斯自由能的增量与电池可逆电动势之间存在着特定的数学关系。从本质上讲,电动势的最大值取决于电池氧化还原反应的体系,与反应具体的进行路径并无关联。不过在实际的电池应用中,化学能转化为电能大多是以热力学不可逆的方式发生的,这就导致实际电池正负极之间的电动势必然小于理论上的最大值。打个比方,就好比水流从高处流向低处,理论上有一个最大的势能差,但在实际流动过程中,由于各种阻力损耗,实际的水能利用会小于理论值,电动势的情况与之类似。
(二)内阻:影响电压的 “隐藏关卡”
内阻是电流在电池内部流动时所遭遇的阻力,它主要包含欧姆电阻和极化电阻两大部分。欧姆电阻由电极材料、电解液、隔膜、集流体以及极耳等部件自身的电阻和它们之间的接触电阻共同构成,这里要注意,电极与电解液之间的接触电阻并不属于欧姆电阻范畴。而极化电阻则源于电化学反应过程中的极化现象,与电极和电解液界面处的电化学反应速率以及反应离子的迁移速率紧密相连,进一步细分,极化电阻又可分为电化学极化内阻和浓差极化内阻。内阻的大小对电池的电压特性有着至关重要的影响,形象地说,内阻就像是电路中的 “绊脚石”,内阻越小,电流通过就越顺畅,电池充电时所需电压越低,放电时能输出的电压越高,电压特性自然就越好;反之,若内阻较大,就会造成电压降增大,使得电池的电压表现不尽如人意。而且,电池内阻并非固定不变,它与电池的充放电状态息息相关,不同状态下的电池,其内阻数值也各不相同,这就如同道路在不同的交通流量下拥堵程度不同一样。此外,由于电池内阻的特殊性,不能像测量普通电阻那样用万用表简单测量,通常需要采用交流法来进行精准测试,以准确掌握电池内阻的实时情况。
(三)电压、时率与倍率:充放电的 “节奏密码” 1. 电压
开路电压,指的是在电池外电路没有电流流过时,正、负电极之间的电位差。一般情况下,开路电压会略小于电池的电动势,但在实际应用中,我们常常近似地用开路电压来替代电动势,这就好比在估算距离时,用一个相近的、容易测量的值来代替精确值,虽然有一定误差,但在很多场景下是可行的。而工作电压,又称放电电压或负荷电压,它是当有电流通过外电路时,电池正、负电极之间的电位差。由于电流在电池内部流动时,需要克服内阻带来的阻力,根据欧姆定律,就会产生电压降,所以工作电压总是低于开路电压,它们之间满足公式:工作电压 = 电动势 - 电流 × 内阻。电池的工作电压还与放电制度密切相关,当以恒流方式放电时,随着电池内部化学反应的进行,工作电压会持续下降,当下降到基于电池安全性和循环寿命考量所设定的最低允许电压时,放电过程就会终止,这个电压就是放电终止电压。将电池工作电压随放电时间的变化绘制成曲线,便是放电曲线,在放电曲线中,往往会存在一个电压变化相对平稳的阶段,这一阶段对应的电压范围或放电时间,我们称之为电压平台,它反映了电池在一段时间内能够稳定输出电压的能力。与之相反,在充电过程中,电池电压会逐渐升高,同样存在充电终止电压和充电电压平台。
2. 时率与倍率
在电池恒流充放电时,为了更直观地描述电流的大小,我们引入了时率和倍率的概念。时率,指的是以特定的放电电流放完电池额定容量所需的时间,单位通常为小时(h)。比如说,有一个额定容量为 5Ah 的电池,如果以 5A 的电流进行放电,那么根据公式计算,时率就是 5Ah÷5A = 1h,我们称之为 1 时率放电;要是以 1A 电流放电,时率则为 5Ah÷1A = 5h,也就是 5 时率放电。而倍率呢,是指电池在放电时放电电流与额定容量的比值,一般用 C 来表示。还是以额定容量 5Ah 的电池为例,以 5A 电流放电时,倍率为 5A÷5Ah = 1C;以 1A 电流放电,倍率就是 1A÷5Ah = 0.2C。仔细观察不难发现,时率与倍率在数值上呈现倒数关系,它们就像是一对相互配合的 “搭档”,从不同角度为我们展现了电池充放电电流的特性。并且,出于对电池安全以及循环寿命的保护,电池在充放电时都存在最大的充电电流和放电电流限制,一旦超过这个 “红线”,就可能对电池造成不可逆的损伤。另外,在电池恒压充电阶段,随着电池电量逐渐充满,其内部反应逐渐趋于平衡,电流会不断降低,当电流减小到足够小时,充电过程就宣告终止,这个标志着充电结束的小电流,就是终止电流。
(四)容量与比容量:电量的 “存储标尺” 1. 容量
电池容量,直观地反映了在一定放电条件下,我们能够从电池中获取的电量多少,电量单位常见的有 Ah(安时)或 mAh(毫安时)。它主要分为理论容量、额定容量和实际容量三个类别。理论容量,是基于电池正负电极中的活性物质全部参与氧化还原反应形成电流这一理想情况,依据法拉第电解定律计算得出的电量,其计算公式就像是一把精准的 “标尺”,能让我们在理论层面知晓电池的最大电量潜能。然而在现实中,由于各种因素的制约,电池的实际容量总是低于理论容量,为了衡量活性物质的利用程度,我们引入了活性物质利用率这个指标,通过实际参与反应的活性物质质量与总活性物质质量的比值来反映。锂离子电池实际容量的测试,通常需要在特定的环境温度条件下(20°C±5°C),按照一套标准的充放电流程进行:先以 1C 恒流充电至 4.2V,再切换到 4.2V 恒压充电,直至终止电流,确保电池完全充满电;随后以 1C 恒流放电至 2.75V,此时所测得的放电电量,就是电池的实际容量。额定容量,则是在电池设计与制造阶段,根据产品预期用途和标准,规定的电池在一定放电条件下应放出的最低电量,一般来说,电池的实际容量会高于额定容量,这就好比一个运动员的实际体能往往会超过比赛规定的最低体能标准,留有余力以应对各种复杂工况。
2. 比容量
比容量,从字面上理解,就是单位质量或单位体积的电池所能够获得的容量,分别被称作质量比容量和体积比容量,它们为我们在衡量不同电池的电量存储能力时,提供了一个 “归一化” 的标准,让我们能够在同等质量或体积的基础上进行公平比较。就如同比较不同运动员的耐力,我们可以看他们每单位体重能跑多远,或者每单位身高能承受多大的运动强度。在电池制备过程中,通常会使某一电极的活性物质略微过剩,对于锂离子电池而言,为了防止在充放电过程中负极析出枝晶,进而引发电池短路等安全问题,负极容量一般是过剩的,所以电池的实际容量实际上是由正极容量来决定,这就像是一个团队中,虽然各个成员都有自己的能力,但最终的产出往往取决于某个关键环节的瓶颈。同样地,对于电极中的活性物质,我们也可以用单位质量或单位体积所获得的电量,即活性物质的质量比容量或体积比容量,来对比不同活性物质在电量存储方面的优劣,为电池材料的研发与选择提供重要依据。
(五)能量和比能量:做功的 “实力担当”
电池的能量,指的是在一定条件下,电池对外做功所能输出的电能,单位通常用瓦时(Wh)表示,它分为理论能量和实际能量。理论能量,是在一种近乎理想的放电状态下计算得出的,即放电过程处于平衡状态,放电电压始终稳定保持在电动势数值,并且活性物质利用率达到 100%,此时电池所获得的能量,等同于可逆电池在恒温恒压环境下所做的最大非膨胀功,其计算公式简洁而有力地揭示了理论能量与电动势、活性物质相关参数之间的内在联系。而实际能量,则是电池在真实放电场景中实际输出的能量,它与电池的实际容量以及平均工作电压密切相关,通过简单的乘法运算,就能得到实际能量的数值,将这个数值换算为焦耳(1W = 1/s),能让我们更直观地感受到电池做功的能力大小。比能量,也就是我们常说的能量密度,它聚焦于单位质量或单位体积的电池能够获得的能量,分为质量比能量和体积比能量。理论质量比能量,可以依据正、负两极活性物质的理论质量比容量以及电池的电动势,通过精确的计算得出,它像是电池能量潜力的 “理论蓝图”;实际比能量,则是电池实际输出的能量与电池质量(或体积)的比值,这个指标直接反映了电池在实际应用中的能量利用效率,对于那些对重量和体积敏感的应用场景,如电动汽车、移动电子设备等,比能量的高低直接决定了设备的续航能力,是衡量电池性能优劣的关键因素之一。
(六)功率和比功率:输出的 “爆发力”
电池的功率,描述的是在特定放电制度下,单位时间内电池所获得的能量,单位为瓦(W)或千瓦(kW),它同样有理论功率和实际功率之分。理论功率的计算公式,从原理上展现了功率与电动势、电流之间的紧密关系,仿佛是在揭示电池能量输出的“动力源泉”;而实际功率的计算公式,则结合了实际工作电压、电流以及内阻的影响,考虑到了电池在实际充放电过程中的能量损耗,更贴合真实的使用情况。比功率,又称为功率密度,它着眼于单位质量或单位体积的电池所能够获得的功率,单位是 W/kg 或 W/L。比功率的大小就像是衡量电池 “爆发力” 的指标,它直接反映了电池承受大工作电流的能力。在一些对动力需求较高的场景中,比如电动汽车的启动、爬坡阶段,需要电池能够在短时间内输出强大的功率,以驱动车辆快速加速或克服重力前行,此时,高比功率的锂离子电池就能展现出其独特的优势,满足这些瞬间大功率需求,让电动汽车能够像燃油汽车一样应对自如。
(七)循环寿命:耐用的 “见证”
锂离子电池的寿命涵盖了多个方面,包括使用寿命、充放电寿命以及储存寿命。在规定的放电制度下,锂离子电池每完成一次充放电过程,就相当于走过了一个 “生命周期”,我们称之为一个周期。其中,充放电寿命是大家最为关注的指标之一,它指的是在电池容量衰减至规定值(通常以初始容量的百分数来界定,一般规定为 60%)之前,电池能够反复进行充放电的总次数。这个指标就像是电池耐用性的 “里程表”,记录着电池在正常使用过程中的寿命极限。使用寿命,则侧重于从电池累积可放电时间的角度来衡量,即电池容量降至规定值之前,反复充放电过程中累积起来的可放电时间总和,它反映了电池在整个使用周期内能够为设备持续供电的总时长。而储存寿命,关注的是电池在不工作状态下的性能变化,指的是电池在闲置储存过程中,容量降至规定值所需要的时间。在实际应用中,锂离子电池常用的寿命指标是充放电寿命,因为它直接关系到电池在频繁使用场景下的性价比和可靠性,比如我们日常使用的手机电池、电动汽车电池,充放电寿命的长短决定了我们需要多久更换一次电池,影响着使用成本和体验。
(八)自放电和储存性能:闲置的 “考验”
电池的自放电和储存性能,主要描述的是电池在开路状态下,处于一定温度和湿度环境中储存时,其电压和容量等关键性能参数随时间推移而发生的变化特性。一般而言,随着储存时间的延长,电池就像一个慢慢 “漏气” 的气球,内部的电量会逐渐流失,电压和容量都会逐渐减小。为了量化这种性能变化,我们通常用容量保持率来衡量,具体的测试方法是:先以 0.2C 的倍率将电池充满电,然后在 20°C±5°C 的环境中搁置一段时间,最后再以 0.2C 的倍率进行放电,通过对比放电前后的容量,就能精准计算出容量保持率。其中,自放电测试的储存时间相对较短,一般为 28 天,主要用于快速检测电池短期内的自放电情况;而储存性能测试的时间则较长,长达 12 个月,它更侧重于评估电池在长时间闲置状态下的性能稳定性。有时候,我们也会用电池开路电压的保持率来间接反映储存性能和自放电情况,就如同通过观察水位的下降速度来判断水桶的密封性一样。如果对储存后的电池再次进行充放电操作,我们会发现电池容量会有所回升,这回升的部分就是可恢复的容量,而剩余未能恢复的部分,则是不可逆容量,它反映了电池在储存过程中由于内部化学反应、材料老化等原因造成的永久性电量损失。储存性能与储存寿命之间存在着千丝万缕的联系,通常情况下,储存性能越好,意味着电池在闲置时电量流失越慢,能够保持良好性能的时间就越长,储存寿命自然也就越长;反之,若储存性能不佳,电池可能很快就会因为自放电过度而失效,储存寿命也就大打折扣。
三、安全性能:保驾护航的 “卫士”
在锂离子电池的广泛应用中,安全问题犹如高悬的 “达摩克利斯之剑”,始终备受关注。由于在实际使用场景中,锂离子电池可能会遭遇各种 “意外状况”,比如过度充电、外力冲击、高温环境以及复杂多变的外界环境等,这些因素都有可能引发电池内部的一系列不良反应,甚至导致起火、爆炸等严重的安全事故。为了将这些风险扼杀在摇篮之中,确保锂离子电池在各种工况下都能安全、稳定地运行,行业内依据电池可能面临的不同使用情况,精心制定了一系列详尽且严格的安全标准与测试方法,全方位、多角度地为锂离子电池的安全性能保驾护航。
(一)电化学作用:防过充过放
过充电,堪称电池使用过程中的一大 “禁忌”。当对电池进行过充电测试时,操作流程极为严谨:先是将电池完全放电至电量耗尽,随后以恒定电流充电,直至达到预先设定的试验电压(通常为 4.8V),接着再转入恒压充电阶段,并持续一段时间。在整个测试过程中,对电池的状态监测可谓是 “全神贯注”,要求电池必须 “坚守底线”,做到不起火、不爆炸,以此来验证电池在遭遇过度充电这种异常情况时,自身的安全保护机制是否能够有效启动,避免因过充引发的热失控等危险状况。
短路,同样是电池使用中的一个 “雷区”。进行短路测试时,要先将电池充满电,使其处于能量充足的状态,然后把它安置在恒温(20°C ± 5°C)的环境中,用导线精准地连接电池的正负极两端,模拟短路场景,并且保持短接状态达 24 小时之久。期间,密切关注电池的一举一动,要求电池在这一过程中始终保持冷静,不起火、不爆炸,同时最高温度绝不能超过规定的 150°C,以此检验电池在突发短路时,能否迅速、有效地限制电流,防止因短路瞬间产生的巨大电流引发过热、起火等灾难性后果。
(二)机械作用:抗冲击穿刺
针刺测试,听起来就惊心动魄。在这个测试中,会选用耐高温的钢针,以一定的速度(10 - 40mm/s),从垂直于电池表面的方向,如同一把利刃般果断贯穿电池。这一过程模拟的是电池在实际使用中可能遭遇的尖锐物体穿刺情况,比如在一些复杂的使用环境下,电池被外物意外刺破。此时,对电池的要求极高,它必须沉着应对,做到不爆炸、不起火,凭借自身内部的结构设计与材料特性,阻止穿刺引发的内部短路进一步恶化为严重的安全事故,确保即便遭受如此 “重创”,依然能将危险控制在最小范围内。
振动测试,则是考量电池在长期、频繁振动环境下的稳定性。把充满电的电池紧紧固定在振动试验台上,开启振动测试程序,通常采用正弦测试方法,让电池在三个相互垂直的方向上依次接受考验,每个方向都要进行 12 个循环,各方向循环时间累计长达 3 小时。在这期间,电池如同在 “波涛汹涌” 的环境中 “航行”,但它必须保证自身 “船体” 的坚固,不起火、不爆炸、不漏液,确保内部的电极、隔膜、电解液等部件不会因长时间的振动而发生位移、破损,进而引发短路、泄漏等安全问题,保证电池在诸如运输过程、设备运行中的振动环境下能够稳定工作。
(三)热作用:耐高温 “烤” 验
热安全测试,模拟的是电池在高温环境下的表现。将充满电的电池小心翼翼地放入试验箱中,试验箱以每分钟 5°C 的速率稳步升温,直至达到特定的高温 130°C,随后在这一高温下持续恒温 30 分钟。在这个逐渐升温、高温炙烤的过程中,电池内部的化学反应速率会急剧加快,压力也会迅速攀升,对电池的耐热性能是极大的挑战。但电池必须 “临危不惧”,做到不起火、不爆炸,依靠自身的散热设计、材料的热稳定性以及内部的热管理机制,确保在高温环境下依然能够维持结构完整,避免因过热引发的热失控现象,保障使用安全。
(四)环境作用:适应多样场景
以低气压测试为例,当电池被用于高海拔地区的设备,或者在航空航天等特殊领域使用时,就需要面对低气压环境。在低气压测试中,先将电池充满电,然后把它放置在恒温(20°C ± 5°C)的真空环境中,通过抽真空的方式,逐步将压强降低至 11.6kPa,模拟高海拔地区的低气压条件,并让电池在这样的环境中静置 6 小时。在此期间,电池如同置身于 “高原稀薄空气” 之中,要应对内部气体膨胀、电解液挥发性改变等诸多问题,必须保证自身的密封性和稳定性,做到不起火、不爆炸、不漏液,确保在不同气压环境下都能正常工作,拓展电池的应用范围。
随着锂离子电池技术的不断迭代更新以及应用领域的持续拓展,人们对其安全性的要求也越来越高。上述这些测试方法和标准,就如同一个个严格的 “把关人”,它们并非一成不变,而是与时俱进,随着行业的发展和技术的进步,其具体参数会不断优化,变得更加严格,为锂离子电池的安全应用筑起一道坚不可摧的 “防护墙”。
四、结语:锂离子电池的未来展望
回顾锂离子电池的性能要点,我们不难发现,正是其卓越的电化学性能和可靠的安全性能,使得锂离子电池在当今科技领域得以大放异彩。从为我们日常生活中的各类电子设备提供持久动力,到驱动电动汽车迈向绿色出行新时代,再到助力储能系统构建稳定的能源供应网络,锂离子电池已然成为推动现代社会发展的关键力量。而这一切成就的背后,离不开科研人员日复一日的钻研与创新,他们不断优化电池材料、改进制造工艺,只为挖掘锂离子电池更大的性能潜力。
展望未来,随着科技的持续进步,我们有理由相信锂离子电池将在更多领域实现突破性应用。在新能源汽车领域,更高能量密度、更长循环寿命以及更快充电速度的锂离子电池,将进一步提升电动汽车的续航里程与使用便利性,彻底打消消费者的 “里程焦虑”,让绿色出行成为主流选择。在大规模储能方面,锂离子电池有望凭借其稳定的性能,助力解决能源存储与调配的难题,为太阳能、风能等可再生能源的广泛并网提供坚实支撑,推动全球能源结构向绿色、可持续转型。甚至在航空航天、深海探测等前沿领域,锂离子电池也可能凭借轻量化、高可靠性的优势,开辟全新的应用场景,助力人类探索未知的边界。可以说,锂离子电池的未来充满无限可能,它将持续赋能科技发展,为人类创造更加美好的生活。
原文标题 : 深度剖析锂离子电池性能:原理、测试与应用