锂离子电池:现代科技的 “动力心脏”
极片制备:电池的基石
极片制备作为锂离子电池生产的首道工序,其重要性不言而喻,它直接为后续的电芯装配等环节奠定基础,关乎着电池的整体性能。
首先是原材料的准备,正负极活性粉体材料,决定着电池的电化学性能。常见的正极活性材料有钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、三元材料(LiNixMnyCozO2)和磷酸铁锂(LiFePO4)等,它们各有优劣,适用于不同的应用场景。比如,钴酸锂常用于 3C 电池领域,能为电子产品提供稳定的能量输出;磷酸铁锂则凭借其高安全性和长循环寿命,在电动汽车、储能等领域备受青睐。负极活性材料方面,石墨材料以其良好的导电性和稳定性,成为目前应用最广的 “主力军”,当然,硬炭材料、软炭材料、钛酸锂、Si 基材料和 Sn 基材料等也在不断发展,为提升电池性能提供更多可能。
黏结剂则如同 “胶水”,将活性粉体材料紧紧黏附在集流体上,确保电极结构的稳固。常用的黏结剂有聚偏氟乙烯(PVDF)和丁苯橡胶(SBR)等,其中 PVDF 在正负极中都有广泛应用,而 SBR 通常用于负极,它们的作用就像是建筑中的水泥,虽不显眼,却至关重要。溶剂的加入,为各组分的混合创造了良好的环境,让它们能够充分交融。导电剂则像是一条条 “高速公路”,常见的炭黑、气相生长碳纤维(VGCF)和碳纳米管等,为电子的快速传输开辟通道,降低电池内阻,提升电池的充放电性能。
将这些原材料混合后,搅拌分散环节可谓是重中之重。这一过程如同一场精心编排的舞蹈,各组分在搅拌机的作用下,充分接触、碰撞,最终均匀分散,形成稳定的浆料。搅拌方式的选择多样,行星搅拌装置凭借其独特的公转和自转设计,能产生强烈的剪切与捏合作用,促使物料充分乳化、分散和混合。在搅拌过程中,还需精准控制温度、转速、时间等参数,确保浆料的质量。若搅拌不均匀,就好比菜肴中的调料分布不均,会使得电池内部材料分布偏差,可能导致电池容量降低、内阻增大、循环寿命减少,严重的甚至会引发安全问题;若搅拌过程中有杂质混入,那这些杂质就如同 “定时炸弹”,可能刺穿隔膜,引起电池内短路、自放电异常,降低电池寿命,产生安全隐患。
制备好浆料后,接下来便是涂布工序,这一步就像是给画布上色,要将浆料均匀地涂于集流体上。集流体通常为正极用的铝箔和负极用的铜箔,它们质地轻薄却肩负重任,既要承载活性材料,又要为电子传导提供路径。涂布工艺复杂且精细,涂布方式的选择需综合考量多种因素。刮刀式涂布适用于实验室小批量生产,操作相对简单;辊涂转移式常用于消费类锂离子电池,能实现较高的涂布精度;狭缝挤压式则凭借其涂布速度快、精度高、浆料利用率高的优势,在动力电池生产中广泛应用。在涂布过程中,干燥环节同样关键,需严格控制干燥温度,若温度过低,极片无法完全干燥,会影响后续工序;若温度过高,极片表面涂层可能出现龟裂、脱落等现象,就像干裂的土地,无法正常 “耕耘”。
经过涂布、烘干后的极片,还需经历辊压工序,这就如同给松软的土地压实,增强活性物质与箔片的粘接强度,以防在后续电解液浸泡、电池使用过程中剥落。辊压过程遵从重量不变定律,两只轧辊对电池极片的压力实际是垂直压力和水平压力的合力,其大小取决于极片活性物质的压缩量大小和轧辊咬入角。压实密度的均匀性至关重要,它取决于两只轧辊之间接触母线的平行度,受轧辊同轴度、辊身圆柱度、轴承精度、设备刚性稳定性、轧辊两端的缝隙调整等因素影响。若极片压实密度不均匀,就好比路面坑洼不平,会影响电池的性能稳定性。
最后是分切环节,将极片按照设计要求切割成所需尺寸,为后续的电芯装配提供精准匹配的正负极极片,至此,极片制备工序大功告成,为锂离子电池的诞生迈出了坚实的第一步。
电芯装配:构建核心架构
极片制备完成后,便迎来了电芯装配环节,这一步犹如搭建高楼大厦的主体框架,是电池成型的关键步骤,直接影响着电池的性能、安全性以及使用寿命。
首先是焊接极耳,正负极片上分别焊接正负极极耳,它们就像是电池的 “触角”,负责将电芯内部的电流传导至外部电路。极耳的材质选择颇有讲究,通常正极极耳采用铝材质,负极极耳则选用镍材质或铜镀镍材质,这是基于不同电极的电化学特性以及导电性能需求所做出的精准选择,确保在充放电过程中能够高效、稳定地传输电流。焊接工艺方面,激光焊接凭借其高精度、高能量密度、热影响区小等优势,成为当下主流的焊接方式,能够实现极耳与极片之间的可靠连接,保障电流传输的顺畅性。
焊接好极耳后,接下来便是将正负极片与隔膜进行组合,这里主要有卷绕和叠片两种工艺路线。卷绕工艺恰似将纸张一圈圈绕在卷轴上,是将正极极片、负极极片和隔膜按照特定顺序绕制成芯卷,多用于生产方形和圆柱形的锂电池。在卷绕过程中,需严格控制各层材料的张力、排列顺序以及卷绕的紧密程度,确保电芯的一致性和稳定性。比如,要确保负极活性物质涂层能够包住正极活性物质涂层,防止析锂现象的产生,这一细节若把控不当,极易引发电池内部短路等安全问题;隔膜则要如同忠诚的卫士,完全隔开正负极,其长度和宽度等尺寸必须精准符合设计要求,哪怕稍有偏差,都可能导致正负极接触短路,危及电池安全。卷绕完成后,还会在集流体的两端压装防爆片,为电池的安全运行再加一道保险锁。
与卷绕工艺不同,叠片工艺则像是精心堆叠书页,通过逐层叠合正极片、隔膜和负极片等部件来构造锂离子电芯。叠片式锂离子电芯采用极耳向内的结构,能使电芯内部空间得到最大化利用,这种结构设计尤其适用于对空间利用率要求苛刻的场景。叠片工艺一般可细分为积层式和折叠式,相较于圆柱卷绕,它对张力控制的要求更高,这无疑增加了工艺的复杂性和难度,需要更精密的设备与更精湛的操作技术来保障工艺的精准实施。在叠片过程中,同样要高度重视极片和隔膜的叠合整齐度,以及极耳等部件的准确装配位置,任何细微的错位都可能引发空间浪费,甚至埋下安全隐患。
完成极片与隔膜的组合后,电芯雏形初现,随后要将其封装入壳体之中。对于方形铝壳锂离子电池而言,方形的铝壳体凭借其良好的机械强度、散热性能以及相对较轻的质量,成为理想的封装选择。在封装时,需确保壳体的密封性,防止外界水汽、氧气等杂质侵入电池内部,影响电池性能。同时,封装工艺的精准度还关乎电池的尺寸精度,对于后续电池在各类设备中的适配安装起着关键作用,一旦封装出现偏差,电池可能无法正常安装使用,或者在使用过程中因晃动、挤压等因素导致内部结构受损,影响电池寿命与安全性。
总之,电芯装配这一环节是锂离子电池制备工艺中的重中之重,每一个步骤、每一个细节都紧密相扣,如同精密链条上的各个环节,共同决定着电池最终的性能表现,为后续的注液、化成等工序奠定坚实基础。
注液、化成与老化:激活电池潜能
(一)注液:注入 “生命源泉”
在完成电芯装配后,电池迎来了关键的注液环节,这一步就如同为干渴的旅人注入生命的源泉,为电池赋予了储能的 “魔力”。
在注液之前,电池需进行烘干处理,这是至关重要的一步。由于水分对锂离子电池的性能影响极大,哪怕是微量的水分存在,都会引发一系列不良反应。水分会促使锂盐分解,导致电池容量损失,分解产生的氟化氢(HF)还会腐蚀电池负极的 SEI 膜,增加电池内阻。而且,水分在负极分解会产气,导致电池内压增大,严重影响电池的安全性和稳定性。通常,会采用真空烘烤的方式,将电芯置于负压环境下,加热到一定温度并保温烘烤,使极片内部的水分通过压力差或浓度差扩散到物体表面,进而逃逸到真空室的低气压中。烘烤过程需严格控制温度、真空度和时间等参数,确保电芯内部水分含量达标,为后续注液创造良好条件。
注液过程则宛如一场精细的手术,需要高度的精准性。通用的锂离子电池电解液由无机锂盐电解质、有机碳酸酯和添加剂组成,它作为锂离子迁移和电荷传递的介质,是锂离子电池获得高电压、高能量密度、高循环性能等优点的基础。注液设备的性能直接决定了注液的质量,考核电池注液的最主要参数包括注液量、浸润效果和注液精度。注液量要精准满足电池设计要求,确保能将指定量的电解液全部注入电池,若注液量不足,正极板无法充分润湿,隔膜也不能被有效浸润,会导致电池内阻增大、容量降低;而注液量过多,则可能引发副反应和产气量增加,循环性能下降,甚至出现电池鼓胀、漏液等安全问题。浸润效果要求电解液能够均匀且充分地浸润到电池极片内部,使得极片的电化学能力得以充分发挥,浸润不均匀的电池,其性能一致性会大打折扣。注液精度则反映了电池电解液量的一致性,进而影响电池性能的一致性,也体现了注液机的性能与能力。
目前,注液机的种类多样,按电池种类可分为软包注液机、硬壳注液机(包括圆柱电池注液机、方形电池注液机);按结构种类分为直线式注液机(如回字形结构注液机)、转盘式注液机;按注液工艺分为真空注液机、低压注液机、高压注液机和超高压注液机等。其中,高压注液机能实现更好的注液、浸润效果,是目前注液机的发展方向,例如方形铝壳电池在等压方式加持下,有相当一部分采用高压注液,以提高注液效率和浸润效果。
在实际操作中,注液环境的湿度控制同样不容忽视。若环境湿度过高,锂离子电池在制造过程中极易吸收水分,充电后水分会分解,导致电池内压增大,同时,电解液中的 LiPF6 遇到水分会产生氟化氢形成气体,造成电池鼓壳、影响厚度、SEI 膜形成不完整等诸多问题,严重损害电池的性能与寿命。因此,锂离子电池注液通常要求在小于 1% 湿度的环境下进行,注液后还需赶快封口,阻止电池内部与空气接触,确保电池的质量与稳定性。
(二)化成:唤醒电池活力
注液完成后,电池便进入了化成工序,这一过程恰似唤醒沉睡的巨人,是电池首次充放电循环,对激活电池内部的电化学性能起着关键作用。
从原理上讲,在化成过程中,当 Li + 第一次充电时,Li + 插入到石墨负极中,会在电池内引发一系列复杂的电化学反应。在碳负极与电解液的相界面上,会不可避免地形成一层覆盖在碳电极表面的钝化薄层,即固体电解质相界面膜,简称 SEI 膜。这层 SEI 膜的形成机制较为复杂,在一定的负极电位下,电极 / 电解液相界面的锂离子与电解液中的溶剂分子等发生不可逆反应,主要发生在电池首次充电过程中,一旦电极表面完全被 SEI 膜覆盖,不可逆反应即停止。SEI 膜的组成成分多样,包含各种无机成分如 Li2CO3、LiF、Li2O、LiOH 等和各种有机成分如 ROCO2Li、ROLi、(ROCO2Li) 2 等,其中,烷基碳酸锂和 Li2CO3 在 3.5V 前是形成 SEI 膜的主要成分,烷基碳酸锂和烷氧基锂在 3.5V 后起主导作用。
SEI 膜的形成虽然消耗了电池中有限的锂离子,需要使用更多的含锂正极极料来补偿初次充电过程中的锂消耗,还增加了电极 / 电解液界面的电阻,造成一定的电压滞后,但它却如同给电池穿上了一层 “防护服”,具有极其重要的意义。SEI 膜允许离子穿透而不允许电子通过,能够有效抑制电解液的进一步分解,防止因电解液分解引起的电池性能下降,极大地提升了电池的循环寿命和稳定性,为电池后续的正常充放电奠定坚实基础。
在化成过程中,还伴随着气体的产生,其产气总量在电压 3.0V 处达到最大,当化成电压大于 3.5V 后,产生的气体则迅速减少。不同电压区间产生的气体成分各异,化成电压小于 2.5V 时,产生的气体主要为 H2 和 CO2 等;在 3.0V - 3.8V 的范围内,气体的组成主要是 C2H4;超出 3.8V 以后,C2H4 含量显著下降,此时产生的气体成分主要为 C2H6 和 CH4。这其中,3.0V - 3.5V 之间为 SEI 层的主要形成电压区间,此时产生的气体组分主要为 C2H4,由此可推断,SEI 层的形成机理主要与电解液溶剂中碳酸乙烯酯(EC)的还原分解密切相关。
化成工艺的控制参数对电池性能影响深远,化成电流大小就是关键因素之一。若化成电流较大,电化学反应速度加快,形成的 SEI 膜会较疏松,一致性及稳定性较差,不利于电池的长期性能表现;而采用小倍率电流恒流充电,能使 SEI 膜形成得更加致密、均匀,提升电池的性能与寿命。此外,化成过程中的温度、时间等参数也需要精准把控,不同的电池体系和应用场景,对这些参数的要求也不尽相同,需根据实际情况进行优化调整。
(三)老化:稳定性能的关键
老化,作为锂离子电池制备工艺中的最后一道 “打磨工序”,看似波澜不惊,实则蕴含着让电池性能趋于完美的关键力量。
老化过程是将电池置于一定温度的环境中储存一段时间,这个过程就像是让一瓶刚刚酿造好的美酒在特定环境下陈酿,使其风味愈发醇厚。在老化期间,电池内部会发生一系列微妙而重要的变化。首先,对于已经在化成过程中初步形成的 SEI 膜而言,老化有助于其结构进一步重组优化。刚化成后的 SEI 膜结构紧密且孔隙小,经过老化,在适宜的温度条件下,膜结构会逐渐变得宽松多孔,这种变化使得锂离子在后续的充放电过程中能够更加顺畅地穿梭于电极与电解液之间,提升电池的动力学性能,进而提高电池的充放电效率和功率性能。
与此同时,老化还能促进电解液对极片的充分浸润。在注液和化成阶段,虽然电解液已经与极片有所接触,但仍可能存在部分区域浸润不完全的情况。在老化过程中,随着时间的推移和温度的作用,电解液能够更深入地渗透到极片的孔隙之中,确保每一处活性物质都能充分沐浴在电解液的 “怀抱” 里,从而保证电池在后续使用过程中的一致性和稳定性,避免因浸润不均导致的局部性能差异。
此外,老化还能促使电池内部的一些副反应加速进行,例如产气、电解液分解等,让这些不稳定因素在早期得以释放和稳定。通过这一系列的变化,电池的电化学性能能够更快地达到稳定状态,减少在后续使用过程中的性能波动。
不同的电池体系,由于其正负极材料、电解液配方等方面存在差异,所需的老化制度也各有不同。以三元正极 / 石墨负极锂电池为例,一般会选择常温老化 7 天 - 28 天时间,当然,也有部分厂家为了缩短生产周期,采用高温老化制度,老化时间为 1 - 3 天,高温通常处于 38℃ - 50℃之间。高温老化的目的与常温老化一致,都是为了让正负极、隔膜、电解液等充分进行化学反应达到平衡,使锂电池性能更加稳定。而对于钛酸锂负极锂电池,由于其自身材料特性,如嵌锂电位较高,充电过程中不会形成 SEI 膜但易产生鼓包问题,一般首选高温老化制度,老化温度采用 40℃ - 55℃,老化时间为 1 - 3 天,老化之后还需要进行负压排气,通过多次高温老化,使电池内部水分充分反应,将气体排出,有效抑制胀气问题,提高循环寿命。
总之,老化工序是锂离子电池从生产走向应用的重要过渡阶段,它为电池的稳定性、一致性和长寿命性能提供了坚实保障,确保每一块出厂的电池都能在各类复杂的使用场景中稳定可靠地运行。
分容分选:品质分级把关
历经前面多道工序的精心雕琢,锂离子电池已初现雏形,但要成为合格的产品走向市场,还需经过分容分选这一关键环节的严格 “考核”。
分容分选,简单来说,就是依据电池容量、内阻、厚度、电压等关键指标,对电池进行全面测试,进而将它们分成不同等级的产品。这一过程犹如学校里的分班考试,按照学生的成绩进行合理分班,确保每个班级的学生水平相近,以便因材施教。
在分容环节,通过专业设备对电池进行精确的充放电操作,精准测量电池的实际容量。就好比给一个个容器精准测量装水量,只有容量符合标准区间的电池才能进入下一 “关卡”。这是因为在实际应用中,若电池容量差异过大,比如在电动汽车的电池组中,容量小的电池会率先 “耗尽电量”,而容量大的电池还尚有盈余,如此一来,不仅会影响整个电池组的续航能力,还可能因过充过放引发电池寿命缩短、安全隐患增加等问题。
内阻测试同样不容忽视,电池内阻如同管道中的摩擦力,会阻碍电流的顺畅流动。使用高精度的内阻测试仪,如同用精密的 “压力计” 测量管道阻力,筛选出内阻相近的电池。若内阻不一致,在充放电过程中,内阻大的电池会产生更多热量,就像道路拥堵的路段更容易发热,导致电池温度升高,加速电池老化,甚至引发热失控等严重安全事故,影响电池组的整体性能与寿命。
厚度检测则确保电池的物理尺寸一致性,这对于电池在各类设备中的紧密排列、安装至关重要。例如在手机、笔记本电脑等对空间利用要求苛刻的产品中,电池厚度哪怕仅有微小偏差,都可能导致电池无法正常安装,或者在使用过程中因挤压、松动等问题影响设备的稳定性与安全性。
电压作为电池的 “能量标签”,其一致性直接关系到电池组的工作效率与稳定性。通过精确测量电池的开路电压、工作电压等参数,将电压相近的电池归为一组,确保在串联、并联组成电池组时,各电池能够协同工作,避免因电压差引发的电流不均衡、能量浪费以及潜在的安全风险。
完成各项测试后,依据预设的标准,将电池精准地分成不同等级产品。这些等级分明的电池,有的将用于高端智能手机、笔记本电脑等对电池性能要求极高的 3C 产品,为用户提供持久稳定的电力支持;有的则适配于电动汽车、电动摩托车等交通工具,肩负起驱动出行的重任;还有的会进入储能领域,为电网调峰、家庭储能等系统储存与释放能量。
在这一过程中,先进的分容分选设备发挥着关键作用。这些设备往往具备高精度的传感器,能够以极高的精度测量各项参数,如同拥有 “火眼金睛”,不放过任何细微差异;自动化的操作流程,大大提高了生产效率,减少了人为因素导致的误差;强大的数据处理系统,能够快速分析、存储海量的电池测试数据,为产品质量追溯、工艺优化提供有力支撑。
总之,分容分选环节是锂离子电池生产流程中的 “质量守门员”,它严格把控着产品的一致性与品质,确保每一块出厂的电池都能在各自的应用领域中稳定可靠地运行,为现代科技产品的高性能、长寿命提供坚实保障。
包装出厂:走向市场的最后一步
历经重重工序考验,终于来到了包装出厂环节,这是锂离子电池走向市场的最后一道 “关卡”,却也起着至关重要的作用。
包装的首要任务是为电池提供周全的防护,使其免受外界的物理冲击、潮湿环境以及静电等因素的干扰。对于方形铝壳锂离子电池而言,通常会选用具有缓冲性能的材料,如特制的泡沫塑料、气垫薄膜等,将电池紧密包裹,如同为其穿上一层 “防护服”,有效减轻在运输、搬运过程中可能遭受的碰撞、挤压伤害。同时,防潮袋的使用也是必不可少的,它能隔绝外界水汽,确保电池内部的干燥环境,维持电池性能的稳定性,避免因受潮引发的短路、腐蚀等问题。
在包装外观上,清晰、准确的标识同样不可或缺。这些标识不仅包含电池的型号、规格、容量、标称电压等基本参数,让使用者一目了然地了解电池的性能特点,以便在合适的设备中正确使用;还会印有生产日期、保质期、生产厂家等信息,为产品质量追溯、售后服务提供有力依据。此外,诸如 “勿拆解”“远离火源”“避免高温” 等安全警示标识,时刻提醒着使用者注意电池的正确使用方法与储存条件,防范潜在的安全风险。
随着包装工序的完成,这些经过精心制备、严格检测的方形铝壳锂离子电池,便正式踏上征程,进入市场,广泛应用于智能手机、笔记本电脑、电动汽车、储能电站等各个领域,为现代科技生活注入源源不断的动力。从原材料的精挑细选,到每一道工序的精细把控,再到最后的包装出厂,方形铝壳锂离子电池的制备生产工艺凝聚着无数科研人员与产业工人的智慧与心血,正是这份对品质的执着追求,使得锂离子电池技术得以不断突破创新,持续为人类社会的发展赋能。相信在未来,随着科技的进一步发展,锂离子电池的性能将更上一层楼,成本不断降低,应用场景也将愈发广泛,为我们创造更加便捷、高效、绿色的美好生活。
原文标题 : 探秘方形铝壳锂离子电池的制备工艺